${S_E}'$-Реакции в бензильных системах

По просьбе нашего читателя постараемся описанную тему от 23:24 | 02.02.2010 раскрыть ещё глубже, сегодня рассмотрим ${S_E}'$-Реакции в бензильных системах. Не будем разливать воду, а преступим рассмотрению этого вопроса.

Основное положение

Аналогичные ${S_E}'$-Реакции реализуются также и в бензильных металлорганических соединениях. Так, при процессе протолиза дибензилртути дейтерирорванной трифторуксусной $CF_3COOD$ или дейтерирорванной $DCl$ кислотами, дейтерий обнаруживается в продуктах как в метильных группах образующегося дейтерированного толуола, так и в по орто- и пара-положениям бензольных колец. Однако при протолизе бензилмеркурхлорида действием $DCl$ в абсолютном диоксане при повышенной температуре замещается $\alpha$- и орто-водород, но не пара-$H$. По-видимому, в таких реакциях участвуют недиссоциированные молекулы $DCl$, которые координируются в переходном состоянии с атомами ртути (или других металлов) и орто-атомами углерода в бензольных системах. Такое переходное соединение будет являться циклическим шестицентровым и соответственно шестиэлектронным. То, что такое соединение является шестиэлектронным означает, что в ходе реакций разрываются все три старые связи, которые были двухэлектронными, и при этом соответственно образуются три новые связи.

Рисунок 7.

В результате в качестве первичных продуктов образуются соединения типа метиленциклогексадиена ХIII - ключевые интермедиаты этих реакций, имеющие крайне короткое время существования. И под действием второй молекулы кислоты ($DCl$) эти интермедиаты изомеризуются в конечные продукты - моно- и ди- дейтерийзамещенные толуолы.

Рисунок 8.

Поскольку образование промежуточных соединений обратимо, то при добавлении избытка $HgCl_2$ образуется орто-дейтеробензилмеркурхлорид. Вместо хлорной ртути можно применять и другие кислоты Льюиса, которые перехватывают метиленциклогексадиен. Например, при добавлении оловоорганических соединений можно получить бензильные соединения олова.

Рисунок 9.

Галогендеметаллирование - вид реакций разложения металлорганических соединений под действием молекулярных галогенов:

$R-M + Hal_2 \to RHal + MHal$

Точное описание механизма галогенодемeталлирования еще не выяснено, и этот процесс изучен еще хуже протодеметаллирования.

Заключение

Конечно можно много говорить по теме ${S_E}'$-Реакции в бензильных системах, но основную суть мы изложили по этому вопросу. Если вам нужно дополнительная консультация, пожалуйста пишите ваши сообщения нам на почту. Все поступившие вопросы рассматриваются и не остаются без ответа.